一、仪器准备与设置
1.仪器检查：确保热裂解仪电源、气路安装检查合格，气相色谱仪准备工作完毕。检查从高压载气钢瓶减压阀（或氮气发生器）出口到仪器气路入口的接头、管路系统，保证色谱仪气路系统无泄漏。
2.注样口检查：仔细检查注样口隔垫，推荐换新隔垫以保证进样口的密闭性。
3.载气调节：打开载气钢瓶高压阀开关，调节裂解仪上控制载气的稳压阀旋钮，使其表头指示压力值大于色谱仪的柱前压。按色谱仪上安装的检测器种类调节载气流量。
4.仪器参数设置：根据所使用的色谱检测器种类、色谱柱型号、需要分析的样品类型设定色谱仪的工作条件，如进样口温度、检测器温度、柱温箱温度，是否需要程序升温及检测器量程和衰减等。准备好色谱工作站，使其在待机工作状态。
5.裂解参数设置：打开裂解仪电源开关，通过仪器上彩色触摸屏设定探头裂解温度、池体温度、探头升温速率、探头温控时间、多阶程序升温等参数（如需要）。
二、样品准备与装载
1.样品采集与准备：采集并准备适合热裂解分析的样品。这可能包括干燥样品以移除水分、研磨样品以提高均一性，或切割样品以获得适合装载的小片段。
2.样品称重：准确称量样品，确保测试结果的重复性和准确性。样品的重量应根据热裂解仪器的要求来决定，通常在几微克到几毫克之间。
3.样品装载：将准备好的样品装载到热裂解仪器的裂解管或裂解炉中。
三、分析过程
1.裂解条件选择：根据样品的类型和分析目的选择适当的裂解温度和时间。温度一般在几百°到一千度之间，裂解时间可以从几秒到几分钟不等。裂解温度过高或过低都难以形成反映高聚物结构的裂解产物特征谱图。因此要通过实验摸索，使样品达到瞬间全裂解。针对高聚物的研究一般可以从500℃开始试，绝大多数高聚物的裂解温度在500~600℃之间。
2.气相色谱-质谱分析：热裂解产生的挥发性产物会被引入气相色谱系统进行分离，然后通过质谱分析鉴定和定量。可能需要选择合适的色谱柱和运行条件以达到最佳分析效果。
3.数据收集与处理：收集到的数据需通过专业软件进行处理和分析，以识别和量化样品中的化合物。
四、鉴定方法
利用裂解-气相色谱仪鉴定聚合物是通过比较未知样品和标准样品的裂解谱图进行的，即所谓“指纹图”鉴定。标准样品的指纹图可以储存在计算机的数据库中，也可以在鉴定时与未知样品平行实验而获得。无论哪种方法，都要求所比较的谱图是在相同实验条件下得到的。具体鉴定方法有以下几种：
1.指纹图鉴定法：虽然直观、方便，但不严格，有时对一些结构相近的聚合物往往不易准确判断。
2.多维裂解气相色谱鉴定法：用甲基硅酮和PEG-20M双毛细管柱系统，将甲基硅酮柱上设定保留时间窗口的裂解产物切换到PEG-20M柱上分析，可以得到烯烃类聚合物和尼龙类的特征谱图。
3.内标鉴定法：用聚苯乙烯作为参考聚合物与未知样品一起裂解，然后计算样品产物相对苯乙烯的保留时间，再与标准样品的相应结果比较。
五、注意事项
1.裂解过程产生的一些残留物或碳化物容易粘附在裂解器内壁，会对后续样品的测试产生干扰，因此需要定期洁净裂解器，并做好空白对照试验，充分控制好测试过程中的干扰因素。
2.操作过程应遵循具体的操作规程和安全指南，确保分析的有效性和实验人员的安全。
通过热裂解气相色谱仪分析未知聚合物需要精心准备仪器、样品和分析条件，并遵循一定的操作步骤和注意事项。这样才能确保分析结果的准确性和可靠性。
